La cantidad de adsorción en la superficie aumenta con el aumento de la concentración de la solución. Cuando la concentración alcanza o supera un cierto valor, la cantidad de adsorción no aumenta. Estas moléculas tensioactivas excesivas son desordenadas o existen de manera regular en la solución. La práctica y la teoría muestran que forman asociaciones en solución, que se denominan micelas.
Las moléculas tensioactivas son moléculas anfifílicas con grupos hidrófilos y lipófilos. El agua es un líquido polar fuerte. Cuando el surfactante se disuelve en agua, de acuerdo con el principio de similitud de polaridad y diferencia de polaridad y repulsión, su grupo hidrofílico y el agua son inducidos a disolverse en agua, y su grupo hidrofílico y el agua se repelen y dejan agua. Como resultado, las moléculas tensioactivas (o iones) se adsorben en la interfaz de dos fases, lo que reduce la tensión interfacial entre las dos fases. Cuanto más moléculas tensioactivas (o iones) se adsorben en la interfaz, mayor disminuye la tensión interfacial.
Entonces, ¿por qué el jabón puede lavar las manchas de grasa? Esto se debe a la naturaleza de "dos lados" de los tensioactivos. La composición del jabón es la sal metálica de ácido graso, que es soluble en agua en un extremo, lo llamamos "grupo hidrofílico"; en el otro extremo, es insoluble en agua y soluble en aceite, lo llamamos "grupo hidrofóbico" o "grupo lipofílico". Debido a esta estructura especial, el jabón puede sumergirse en agua en un extremo y el aceite en el otro. ¡De esta manera, el agua tira de la molécula de jabón, la molécula de jabón vuelve a tirar del aceite y quita la mancha de aceite de la ropa!
Las moléculas tensioactivas tienen grupos hidrofílicos y lipofílicos, lo que también se conoce como anfifílico. Debido a esta propiedad de los tensioactivos, las micelas pueden formarse en agua a concentraciones apropiadas: las cabezas hidrofílicas son atraídas hacia afuera por el agua, y las colas aceitosas son repelidas por el agua y hacia adentro. En el proceso de lavado, el grupo lipofílico tira de la mancha de grasa hacia el interior de la micela, y el agua se lleva toda la micela.
Si están en un ambiente aceitoso, pueden formar micelas inversas, es decir, la cabeza está adentro y la cola está afuera. Estas micelas juegan un papel importante en la cosmética.